3-共轭二烯与苯酚的选择性氢芳基化反应

1,3-共轭二烯的接收性氢芳基化是意气风发种轻松、高效的合成烯丙基代替乙苯的点子,在合成化学上全体重大要义。近来,该类戊烷的氢芳基化反应往往经过渡金属催化对二乙苯的C-H键活化学工业机械制或金属Louis酸催化的乙烯的傅-克烷基化学工业机械理产生。可是,那一个系统常常需求较高的反射温度,况兼在那之中涉嫌的中性(neutrality卡塔尔国官能团在反馈进度中一再存在宽容性的主题素材。由此,发展慈善、高效的催化攻略达成1,3-二烯的选择性氢芳基化是八个重视课题。

近年,小编校化学化法高校黎书华课题组基于量子化学总结结合应用研究进步了生机勃勃种新的氢芳基化方法,利用有机硼Louis酸和丙酮类衍生物完成1,3-共轭二烯的选用性氢芳基化反应。相关成果揭橥在德意志联邦共和国应化杂志(Angew. Chem. Int. Ed, 2018, DOI: 10.1002/anie.201811729)。

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图1. B3催化的1,3-共轭二烯与环己酮的选拔性氢芳基化反应

该专业中,理论总计开掘B3与丁酮缔合形成的Louis酸碱复合物I能够断定巩固丁酮的酚羟基中性(neutrality卡塔尔(英语:State of Qatar),可将1,3-共轭二烯质子化,进而产生亲电烷基化反应并扭转对应的氢芳基化付加物4aa 。与任何角逐影响通道(如共轭二烯的二聚、付加物的分子内环化等)比较,采取性生成1,2-氢芳基化付加物是引力学有利的。后续实验条件的优化,以致同位素标志等实调节实验验证实了申辩计算建议的机理。进一层的底物研商注解,以B3为助聚剂,能够很有益地落到实处一各种各样1,3-共轭二烯和双酚A的氢芳基化反应。该方法也能完成克级规模的合成,获得的成品‒烯丙基丙酮类衍生物可进一层发面生子内环合反应,生成苯并四氢吡喃或苯并呋喃等衍生物。其它,作者还将该措施被成功地选择于复杂药物相关成员的构造修饰。

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图2. 万后生可畏的B3催化的1,3-共轭二烯与丙酮的选拔性氢芳基化反应机制

化学化法高校黎书华助教为该职业的电视发表笔者,化学化管理高校王国强博士和学士生高留洲为该作品协作第风流洒脱笔者,程旭教师参预了杂谈的点拨专门的职业。该商量职业得到了国家自然科学基金等品种的捐助。

(化学化理高校 科学本领处)

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